潛藏于普通人血液中的永久化合物,和被化工巨頭“掩蓋”了幾十年的真相
撰文 | 周葉斌
2024年4月10日,美國(guó)環(huán)保署EPA宣布了該國(guó)第一個(gè)針對(duì)永久化合物PFAS的飲用水管理標(biāo)準(zhǔn)[1]。
5月20日,關(guān)于化學(xué)家克里斯?漢森(Kris Hansen)是如何向3M公司展示了其生產(chǎn)的永久化合物PFAS 存在于人體中,隨后被叫停工作的故事和細(xì)節(jié)第一次通過(guò)《紐約客》和非盈利新聞機(jī)構(gòu)Propublic公開。
從生產(chǎn)線女工孩子畸形到普通人血液中大量檢出PFAS,關(guān)于這類化合物的那段被遮蔽和掩藏的往事,又被翻出來(lái)。
幾家大公司聯(lián)手掩蓋對(duì)自己不利的科研發(fā)現(xiàn),真相被勇敢的科學(xué)家、律師們揭露,去年,這個(gè)故事以超百億的賠償而暫時(shí)告一段落——23年6月,3M與美國(guó)300多個(gè)社區(qū)就永久化合物污染水問(wèn)題達(dá)成庭外和解協(xié)議,將支付賠償金105億美元,包括杜邦在內(nèi)的三家化工巨頭則在同時(shí)期達(dá)成了一項(xiàng)類似的和解,賠償金約11.8億美元[2]。
PFAS又被稱為永久化合物或者永生分子,forever chemicals,是近年來(lái)最受關(guān)注的環(huán)境污染之一。一位律師與杜邦死磕近20年的故事也被廣泛報(bào)道,其涉及的也是永久化合物。類似引來(lái)廣泛關(guān)注的文章還有介紹永生不滅的致癌物等。那么,永久化合物到底是什么?危害到底有多大?哪些化工巨頭涉及其中?它們“掩蓋”的真相是什么,又為人類帶來(lái)了什么樣的危害?
從特氟龍到PFAS,
當(dāng)我們說(shuō)永久化合物時(shí),我們到底是在說(shuō)什么?
永久化合物的介紹里我們經(jīng)??吹蕉鄠€(gè)極為相似的英文縮寫:PFAS,PFOA,PFOS。特氟龍這個(gè)大家極為熟悉的名字也時(shí)常牽扯其中,更讓人想起傳說(shuō)多年的不粘鍋有毒。那么我們說(shuō)永久化合物,到底在說(shuō)什么?
永久化合物是一個(gè)俗稱,意思類似持久性有機(jī)污染物,Persistent Organic Pollutants,POP。如果POP這個(gè)名字你覺(jué)得眼生,那么DDT、二噁英這些名字應(yīng)該不陌生,這兩個(gè)正是典型的POP。持久性有機(jī)污染物,POP,就是指類似DDT等人類合成的,能持久存在于環(huán)境中(降解緩慢),具有生物積累性(如通過(guò)食物鏈等在生物體內(nèi)富集),進(jìn)而對(duì)環(huán)境及人類健康能造成有害影響的化學(xué)物質(zhì)。
2001年正式生效,旨在消除、限制POP使用的《斯德哥爾摩持久性有機(jī)污染物公約》有一個(gè)POP名單,DDT和二噁英都是最早上榜的。但如今我們說(shuō)的永久化合物是指代一大類分子:全氟烷基和多氟烷基化合物,縮寫PFAS,和POP不同。
什么樣的分子算是PFAS,不同機(jī)構(gòu)的具體定義有所不同,比如經(jīng)合組織(OECD)認(rèn)為只要有至少一個(gè)(-CF3)基團(tuán)或一個(gè)(-CF2-)基團(tuán)就算。OECD提供的一個(gè)PFAS數(shù)據(jù)庫(kù)有至少4730個(gè)獨(dú)特的PFAS分子,美國(guó)環(huán)保署毒物數(shù)據(jù)庫(kù)則在2022年列出了14735個(gè)獨(dú)特的PFAS分子結(jié)構(gòu),PubChem數(shù)據(jù)庫(kù)里的PFAS分子數(shù)更是超過(guò)600萬(wàn)。但所有PFAS分子都具有連接碳原子與氟原子的化學(xué)鍵,該化學(xué)鍵極為穩(wěn)定,讓PFAS普遍不易降解,也是永久化合物這一俗名的來(lái)源。
PFAS化合物因?yàn)橛蟹浪⒎烙?、高溫穩(wěn)定等特性被廣泛用于多種用途,如衣物、食品包裝上的表面涂料,消防泡沫,一些化工生產(chǎn)過(guò)程里的助劑等。但我們?nèi)缃裼懻撚谰没衔?,其?shí)是討論幾種日常生活中接觸較多,也有更多研究指向可能影響健康的PFAS,不是所有PFAS化合物。此外,具體某個(gè)PFAS化合物的健康威脅也不盡相同。
報(bào)道更多也是主要被討論的PFAS是全氟辛烷磺酸,縮寫PFOS,與全氟辛酸,縮寫PFOA。3M、杜邦等化工巨頭隱瞞永久化合物、被起訴等等,主要涉及的也是PFOS與PFOA。這兩個(gè)PFAS化合物還分別在2009年與2019年被《斯德哥爾摩持久性有機(jī)污染物公約》加入到POP分子名單中。
美國(guó)環(huán)保署宣布的美國(guó)PFAS飲用水管理標(biāo)準(zhǔn)里,涉及的PFAS也是PFOS,PFOA以及PFNA,PFHxS,PFBS以及HFPO-DA(也叫Gen-X),共計(jì)6個(gè)。
永久化合物來(lái)自哪里?
具體用途上,PFOS曾是Scotchgard(思高潔)的主要成分之一。思高潔具有極好的防水、防污、防油特性,廣泛用于皮革、地毯、地板表面的保護(hù)涂層。很多戶外運(yùn)動(dòng)服飾如沖鋒衣的防水特性正是由于用了思高潔,一些N95口罩能防水也是依靠思高潔涂層。發(fā)明、生產(chǎn)思高潔的就是著名的3M公司,后者也是討論P(yáng)FAS無(wú)法繞開的一家企業(yè)。
除了PFOS,3M還大量生產(chǎn)過(guò)另一個(gè)關(guān)鍵PFAS:PFOA。PFOA和PFOS組合在一起是AFFF防火泡沫的成分之一,AFFF是針對(duì)航空燃油最好的滅火材料。但PFOA被廣泛關(guān)注是因?yàn)樗翘胤埳a(chǎn)時(shí)的助劑。
特氟龍是聚四氟乙烯(PTFE)的商品名,是最著名的涂層材料。聚四氟乙烯是1938年由美國(guó)杜邦公司的化學(xué)家Plunkett偶然發(fā)現(xiàn),特氟龍這個(gè)名字則是杜邦公司1945年注冊(cè)的商標(biāo)。特氟龍抗酸抗堿,幾乎不溶于任何溶劑,同時(shí)耐高溫,可以說(shuō)是最“油鹽不進(jìn)”的材料。最初,特氟龍被用于曼哈頓工程里接觸氟化鈾的管道、閥門涂層。1950年代,隨著采用特氟龍涂層的不粘鍋的發(fā)明,特氟龍成了家喻戶曉的名字。不過(guò)如今特氟龍最大的用途是作為絕緣材料用于電線等的生產(chǎn)[3]。
單純看化學(xué)結(jié)構(gòu),特氟龍聚四氟乙烯的結(jié)構(gòu)式也能歸入PFAS——全氟烷基和多氟烷基化合物。可是它和如今引起關(guān)注的PFOA、PFOS等PFAS特點(diǎn)完全不同。因此當(dāng)下討論P(yáng)FAS集中在對(duì)健康有潛在威脅的PFAS分子如PFOA,會(huì)把特氟龍排除在外。
PFOA,PFOS的一大危害在于極為穩(wěn)定,能在生物體內(nèi)積累,可特氟龍穩(wěn)定時(shí)沒(méi)有毒性,只有在高溫下降解才會(huì)產(chǎn)生有毒的碳氟化合物氣體。而日常生活中我們接觸特氟龍最多的不粘鍋,烹飪溫度幾乎不可能達(dá)到特氟龍開始出現(xiàn)降解的260度。
特氟龍之所以被牽扯到PFAS的健康威脅討論中,是因?yàn)閺?951年起,杜邦向3M購(gòu)買PFOA,作為特氟龍生產(chǎn)的助劑。3M本身是從1947年開始生產(chǎn)PFOA。杜邦用PFOA,是作為特氟龍乳液聚合生產(chǎn)時(shí)的表面活性劑,最終特氟龍產(chǎn)品里PFOA含量可以忽略不計(jì),而且生產(chǎn)不粘鍋時(shí)會(huì)經(jīng)過(guò)“燒制”,也會(huì)去除殘余PFOA。
特氟龍與PFOA扯上關(guān)系一方面是因?yàn)樵谏a(chǎn)過(guò)程中,杜邦的工人會(huì)遇到作為生產(chǎn)助劑的PFOA的職業(yè)暴露,但更重要的原因是杜邦曾大量排放PFOA,造成污染。2000年,3M決定逐漸退出PFOS以及PFOA的生產(chǎn)后,2002年杜邦在美國(guó)北卡自己建了個(gè)廠生產(chǎn)PFOA,用于維持特氟龍生產(chǎn)[4]。PFOS與PFOA都是8個(gè)碳原子,杜邦內(nèi)部把PFOA稱為C8。2015年,杜邦將特氟龍?jiān)趦?nèi)的特殊化學(xué)品生產(chǎn)拆分成一家新公司Chemours,科慕,后者繼承了PFAS相關(guān)的訴訟,因此,2015年后的很多PFAS賠償是這家新公司出大頭。
美國(guó)律師Robert Bilott從1999年開始調(diào)查起訴杜邦排放PFOA。在庭審過(guò)程中,杜邦被要求公開大量文件,顯示3M以及杜邦內(nèi)部早有PFOA安全性疑慮,最終被迫開展針對(duì)杜邦廠址周圍人群的健康追蹤,發(fā)現(xiàn)PFOA與部分健康問(wèn)題可能有相關(guān)性,也因此達(dá)成總賠償金超7.5億美元的和解。2016年《紐約時(shí)報(bào)》對(duì)Bilott的報(bào)道The Lawyer Who Became DuPont's Worst Nightmare讓該案件以及PFAS的潛在危害變得廣為人知?!都~約時(shí)報(bào)》的報(bào)道后改編為2019年馬克·魯法洛與安妮·海瑟薇主演的電影《黑水》。2019年,Bilott的回憶錄Exposure:Poisoned Water, Corporate Greed, and One Lawyer’s Twenty-Year Battle against DuPont出版,該書中文版《黑水真相》于2022年出版。
《黑水》劇照截圖
這些都讓杜邦成了PFOA乃至PFAS污染最著名的企業(yè)。但PFOA進(jìn)入人體的途徑更為復(fù)雜,飲用水、食物、空氣都能帶來(lái)PFOA暴露。杜邦與3M等化工企業(yè)生產(chǎn)時(shí)的排放導(dǎo)致周圍居民的PFOA暴露是因?yàn)轱嬘盟晃廴?。而使用不粘鍋如前文所述并非PFOA暴露源。食品相關(guān)的PFOA暴露其實(shí)更需關(guān)注食品包裝,氟代調(diào)聚物(Fluorotelomer)廣泛用于各種食品包裝涂層,比如紙質(zhì)快餐盒的防油防水特質(zhì)皆來(lái)自這類涂層。但一些氟代調(diào)聚物降解會(huì)產(chǎn)生PFOA,這在高溫下尤為嚴(yán)重。也正因此,微波爐加熱版爆米花曾引起廣泛關(guān)注,根據(jù)一些毒理學(xué)推測(cè),如果一個(gè)人每年食用十包微波爐爆米花,就將是人體內(nèi)20%的PFOA來(lái)源[5]。
PFOA與PFOS之外的幾個(gè)被關(guān)注的PFAS在化工業(yè)的作用與二者類似,有些正是用于取代PFOA或PFOS。例如3M退出PFOS生產(chǎn)后,2003年起用PFBS取代PFOS制造思高潔(現(xiàn)已改用一種專利氟化聚氨酯生產(chǎn))。PFOS與PFOA均有8個(gè)碳原子,PFBS則為4個(gè)碳原子,一般碳鏈更短的PFAS在人體內(nèi)半衰期更短,像PFOS半衰期為5.4年,PFBS則為一個(gè)多月[6]。但這些PFAS分子仍然存在潛在健康風(fēng)險(xiǎn),因此PFBS目前也在美國(guó)環(huán)保署飲用水管理標(biāo)準(zhǔn)里管控的PFAS之一。類似的還有取代PFOA作為特氟龍生產(chǎn)助劑的Gen-X。
涉PFOA生產(chǎn)線女工孩子畸形,
我們對(duì)永久化合物的威脅該有多擔(dān)憂?
由于PFOA、PFOS等PFAS分子的廣泛用途,加上它們極強(qiáng)的穩(wěn)定性,如今地球上每一處都能找到PFAS的蹤跡。而在各種媒體報(bào)道里,我們也能看到大量PFAS威脅健康的說(shuō)法,例如致癌、致畸、造成自身免疫疾病。被認(rèn)為是讓全球關(guān)注PFAS的推動(dòng)者Robert Bilott,他調(diào)查杜邦最初也是代理一位杜邦填埋場(chǎng)附近的農(nóng)場(chǎng)主,該農(nóng)場(chǎng)主的牛群不知何故大量死亡[7]。這種故事情節(jié)當(dāng)然也讓很多人讀了PFAS相關(guān)報(bào)道后不寒而栗,尤其是得知如今幾乎每個(gè)人體內(nèi)都能檢測(cè)到PFAS,更得擔(dān)心自己是否也已經(jīng)注定不幸。
確實(shí),多個(gè)PFAS分子有讓我們擔(dān)憂會(huì)影響健康,例如PFOA是國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)IRAC認(rèn)定的一類致癌物,屬于有確鑿的人類致癌證據(jù),PFOS則是2B類致癌物,屬于有可能致癌[8]。可是如果仔細(xì)分析包括PFOA,PFOS在內(nèi)的多個(gè)PFAS分子的相關(guān)毒性研究,不少報(bào)道也有過(guò)度夸張之嫌。
我們分析一個(gè)分子的毒性是參考多種數(shù)據(jù)。比如一個(gè)是動(dòng)物實(shí)驗(yàn),讓小鼠、實(shí)驗(yàn)犬、實(shí)驗(yàn)猴等動(dòng)物攝入一個(gè)物質(zhì),是否能觀察到毒性?另一個(gè)方向是機(jī)理,有沒(méi)有什么分子機(jī)制讓我們擔(dān)心會(huì)產(chǎn)生毒性或是可以解釋動(dòng)物實(shí)驗(yàn)里觀察到的毒性,如某某分子是否會(huì)和細(xì)胞上的某個(gè)蛋白結(jié)合?當(dāng)然,還有更重要的人體數(shù)據(jù),接觸/攝入某個(gè)分子多的人,是否有更高的患病風(fēng)險(xiǎn)?如果是,能否進(jìn)一步判斷是因果關(guān)系,而不僅是相關(guān)性?
參考上述方向分析PFAS的毒性,會(huì)發(fā)現(xiàn)真相遠(yuǎn)比一些報(bào)道中言之鑿鑿的“劇毒”復(fù)雜得多。在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)里,包括PFOA、PFOS在內(nèi)的多個(gè)PFAS分子都顯示出了包括致癌、影響出生體重、肝臟毒性等在內(nèi)的多種顯著毒性。如今取代PFOA作為特氟龍生產(chǎn)助劑的Gen-X也同樣在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)里顯示了一些類似PFOA、PFOS的毒性。機(jī)理上,大量研究顯示PFOA可以激活重要的細(xì)胞核受體PPARα,而PFOA的諸如抑制免疫反應(yīng)等影響,也很有可能是通過(guò)激活PPARα引起。
這些發(fā)現(xiàn)無(wú)疑讓我們有充分的理由重視PFAS的潛在健康影響??墒窃诟P(guān)鍵的人體毒性結(jié)果上,PFAS的相關(guān)研究遠(yuǎn)沒(méi)有動(dòng)物實(shí)驗(yàn)里那么確定。例如在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)里屢試不爽的PFOA引發(fā)肝臟毒性,當(dāng)研究人員通過(guò)流行病學(xué)調(diào)查分析三種肝臟毒性表現(xiàn):肝臟疾病、提示肝臟損傷的ALT/AST升高以及血液膽固醇、甘油三酯變化,卻發(fā)現(xiàn)即便在PFOA暴露量最多的工人、工廠周圍社區(qū)居民里,PFOA也沒(méi)有表現(xiàn)出與肝臟疾病相關(guān);ALT/AST以及血液膽固醇血脂,則是在有的研究里顯示有相關(guān),有的沒(méi)有[9]。
很多其它與PFAS相關(guān)的健康風(fēng)險(xiǎn)也類似,例如最嚇人的致癌。Robert Bilott起訴杜邦后獲得和解賠償?shù)囊粋€(gè)重要內(nèi)容是由杜邦出資,建立了C8委員會(huì),不僅分析各種PFAS的安全性研究,還建立了杜邦工廠員工、工廠周圍民眾的大人群隊(duì)列,分析這些有高PFOA暴露的人群里,各種疾病是否有增加[10]??稍谶@樣一個(gè)PFOA暴露水平遠(yuǎn)超一般人群的隊(duì)列里,更高的PFOA暴露只與腎癌、睪丸癌有相關(guān)性,沒(méi)發(fā)現(xiàn)PFOA與其它癌癥相關(guān)。同時(shí),其它的流行病學(xué)研究對(duì)腎癌、睪丸癌的相關(guān)性也有得出不同結(jié)論的[9]。
2023年,IRAC將PFOA列入一類致癌物時(shí),也指出列入的依據(jù)是充分的動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證據(jù),以及人體的機(jī)理研究(如在人類細(xì)胞實(shí)驗(yàn)里可以引起表觀遺傳學(xué)改變、抑制免疫功能),人體中出現(xiàn)癌癥(腎癌與睪丸癌)的證據(jù)是有限的[11]。
為什么會(huì)這樣?或許就如同在小鼠中治愈癌癥遠(yuǎn)比在人體中治愈癌癥容易,在實(shí)驗(yàn)動(dòng)物里導(dǎo)致疾病也遠(yuǎn)比在人體中容易。包括PFOA、PFOS在內(nèi)PFAS的動(dòng)物實(shí)驗(yàn),喂食的劑量遠(yuǎn)超現(xiàn)實(shí)中人會(huì)暴露到的劑量。像觀察到動(dòng)物致癌的PFOA實(shí)驗(yàn)劑量起點(diǎn)在每天1毫克每千克體重,而一些研究估計(jì)的普通人群平均PFOA暴露劑量是每天2.9納克每千克體重[9]。
我們很容易被一些個(gè)案報(bào)道吸引注意,并且接受相關(guān)性的暗示。比如在PFAS介紹中一個(gè)非常有震懾力的案例是1979-81年間,杜邦使用PFOA的工廠Washington Works——也是Robert Bilott訴訟涉及的工廠,7名特氟龍生產(chǎn)線上的女工有兩名生下的孩子出現(xiàn)面部畸形[12]。3M后來(lái)將動(dòng)物實(shí)驗(yàn)里觀察到PFOA在大鼠中致畸的結(jié)果告知杜邦,杜邦悄悄將特氟龍生產(chǎn)線上的女工都轉(zhuǎn)崗了。
但這個(gè)個(gè)案里經(jīng)常被忽略的部分是:后來(lái)杜邦根據(jù)進(jìn)一步的動(dòng)物實(shí)驗(yàn)研究,認(rèn)為PFOA對(duì)女性生殖沒(méi)有威脅,又將女工重新轉(zhuǎn)回到特氟龍生產(chǎn)線上。而多年后,C8委員會(huì)也認(rèn)為PFOA沒(méi)有在人體中致畸的證據(jù)。
確實(shí)有足夠的研究顯示PFAS對(duì)健康可以產(chǎn)生負(fù)面影響,我們也應(yīng)該盡量減少環(huán)境中的PFAS,從而降低我們每個(gè)人攝入的PFAS量。但這并不意味著我們真的身處PFAS的危險(xiǎn)當(dāng)中。在3M、杜邦使用PFOA的工廠里,員工檢測(cè)出來(lái)的平均血清PFOA含量可以超過(guò)每毫升1000納克,可是即便在Robert Bilott的C8訴訟里,那些飲用水因杜邦工廠排放PFOA被污染的社區(qū)居民,平均血清PFOA含量就下降到每毫升20-40納克了[9]。
附表. 電影《黑水》原型,杜邦工廠附近居民的血液PFOA檢測(cè)結(jié)果
隨著多個(gè)PFAS逐漸停產(chǎn),普通美國(guó)人的血清PFOA、PFOS含量從2000年起已經(jīng)顯著下降,平均PFOA從1999年的每毫升5納克下降到2015/16年的每毫升約1納克[9]。而依據(jù)美國(guó)EPA提出的PFAS飲用水管理標(biāo)準(zhǔn)——已經(jīng)是一個(gè)非常嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)(PFOA與PFOS均不得超過(guò)每千億分之四,即4納克每升),實(shí)際美國(guó)只有6-10%的水域會(huì)超標(biāo)。
附圖. 普通美國(guó)居民血清PFAS含量跟蹤,PFOS與PFOA不斷下降
3M、杜邦做錯(cuò)了什么?
對(duì)于大多數(shù)人來(lái)說(shuō),由于暴露量相對(duì)較低,PFAS尚不構(gòu)成緊迫的健康威脅??蛇@是否意味著被飽受指責(zé)的3M、杜邦是被冤枉的呢?
絕對(duì)沒(méi)有!
指責(zé)以及追責(zé)3M、杜邦,不僅是因?yàn)樗鼈兩a(chǎn)、排放了大量的PFAS分子——應(yīng)該占了全球所有PFAS的絕大多數(shù),更是因?yàn)樗鼈冊(cè)趲资甑臅r(shí)間里,面對(duì)諸多PFAS存在健康隱患的線索、證據(jù),部分時(shí)候或許是無(wú)意但更多時(shí)候是有意隱瞞。這種極端不負(fù)責(zé)任的行為推遲了科學(xué)界對(duì)PFAS的安全性研究,也完全忽視了自己的員工、周邊社區(qū)乃至整個(gè)社會(huì)的安全。
再看一下杜邦特氟龍生產(chǎn)線上女工孩子畸形一事。3M告知杜邦PFOA在實(shí)驗(yàn)動(dòng)物中的致畸作用后,杜邦沒(méi)有告知員工,也沒(méi)有做更廣泛的員工PFOA暴露分析,而是偷偷將女工們轉(zhuǎn)崗。根據(jù)后續(xù)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)的結(jié)果——同樣沒(méi)有公開,又讓仍然不知情的女工們?cè)俣绒D(zhuǎn)回到車間。盡管后來(lái)的C8委員會(huì)調(diào)查也認(rèn)為PFOA與致畸無(wú)關(guān),但發(fā)現(xiàn)如此重大的健康隱患信號(hào)后,以化工而非醫(yī)學(xué)為專業(yè)的3M與杜邦居然沒(méi)有選擇征詢醫(yī)學(xué)機(jī)構(gòu)、政府監(jiān)管部門意見,而是自行決定內(nèi)部解決,非常荒唐。
參考CDC總結(jié)的PFAS關(guān)鍵事件時(shí)間線,能發(fā)現(xiàn)很多個(gè)時(shí)間點(diǎn),3M與杜邦及不恰當(dāng)?shù)乇3殖聊?/span>
附圖. PFAS關(guān)鍵事件(來(lái)源:引文9)
早在1968年,就有科學(xué)家發(fā)現(xiàn)人類血清里有含氟有機(jī)物,1976年同一組科學(xué)家發(fā)現(xiàn)血液中檢出PFOA。這組科學(xué)家并非3M員工,但曾找過(guò)3M,提供相關(guān)信息,可3M卻采取了冷處理,導(dǎo)致這些重大發(fā)現(xiàn)未能引起關(guān)注。1978年,3M在自己的員工血樣里檢測(cè)出了PFOA,仍未引起警覺(jué),更沒(méi)有向EPA等部門匯報(bào)。1984年,杜邦Washington Works工廠附近飲用水發(fā)現(xiàn)PFOA。
Robert Bilott起訴杜邦導(dǎo)致后者被迫提供上萬(wàn)份內(nèi)部文件后,3M與杜邦長(zhǎng)期隱藏內(nèi)部諸多PFAS研究的情況才為人熟知。今年5月《紐約客》和Propublica的深度調(diào)查又通過(guò)曾在3M工作的一位科學(xué)家的視角,讓我們更清晰地看到PFAS安全性問(wèn)題上,3M以及杜邦兩家公司的管理混亂[13]。
1997年,以化學(xué)家身份加入3M不到一年的Kris Hansen博士被上司指派檢查美國(guó)人群血樣里是否有PFOS。Hansen發(fā)現(xiàn)來(lái)自美國(guó)紅十字會(huì)血庫(kù)的樣本——也就是普通美國(guó)人的血液里,可以檢測(cè)出PFOS后,從同事到上司乃至3M的管理層,只是不斷質(zhì)疑Hansen的檢測(cè)有問(wèn)題,即便Hansen不斷通過(guò)后續(xù)實(shí)驗(yàn)證實(shí),PFOS真的存在于人群血液中。
1999年,Hansen向包括時(shí)任CEO在內(nèi)的3M最高管理層報(bào)告人群血液中檢測(cè)出PFOS在內(nèi)的PFAS結(jié)果。Hansen發(fā)現(xiàn)的結(jié)果意味著3M生產(chǎn)的化合物進(jìn)入了普通民眾的血液里——即便這些人從來(lái)沒(méi)在3M的工廠工作過(guò),也沒(méi)住在3M廠房附近。無(wú)論3M對(duì)PFOS等PFAS分子的安全性看法如何,這些分子如此普遍出現(xiàn)在公眾血液里本應(yīng)引起管理層的高度警覺(jué)。但根據(jù)Hansen的回憶,3M管理層在會(huì)議中只是忙著質(zhì)疑她為何做這些研究。
此后,Hansen受到了更多“管控”,只能從事指定的研究,結(jié)果也必須上報(bào)給指定的人。但諷刺的是,早在1970年代,3M已經(jīng)知道PFOS等PFAS分子出現(xiàn)在普通人群之中——前述提到1976年3M外的科學(xué)家發(fā)現(xiàn)人體血液里可能有PFAS后聯(lián)系過(guò)3M,3M內(nèi)部的研究人員也很快在自己的實(shí)驗(yàn)里證實(shí)了這些發(fā)現(xiàn)。Hansen只是在更大范圍內(nèi)重復(fù)了20年前3M就知道的結(jié)果。到1999年,EPA都開始因PFAS向3M施壓。已經(jīng)是十萬(wàn)火急的時(shí)刻,3M仍然忙著打壓內(nèi)部研究PFAS的科學(xué)家,實(shí)在是非常令人詫異。
更令人驚訝的是3M、杜邦內(nèi)部積累的大量PFAS研究結(jié)果在幾十年的時(shí)間里“分散”各處。例如,Hansen是化學(xué)家,她在血液里檢測(cè)到PFAS,卻因?qū)I(yè)所限不了解這些分子的毒性。而早在50年代,3M已經(jīng)在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)里觀察到PFAS的毒性。知道人體里有PFAS的員工不知道PFAS的毒理研究,知道毒理研究的不知道人體檢測(cè)結(jié)果。造成這一現(xiàn)象或許是因?yàn)?M以及杜邦潛意識(shí)里知道這些研究都可能對(duì)PFAS業(yè)務(wù)造成負(fù)面影響,可是卻選擇減少這些潛在負(fù)面結(jié)果的影響力,而不是去弄明白到底是怎么回事。最終,Robert Bilott這樣一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的“外行”加“外人”通過(guò)訴訟要來(lái)了杜邦的內(nèi)部文件后,反而比兩家雇傭成百上千名科學(xué)家的化工巨頭,更先拼湊出相對(duì)完整的PFAS安全隱患全貌。
很多人會(huì)指責(zé)3M與杜邦是追求利潤(rùn)至上,釀成了PFAS這一全球污染問(wèn)題。可是準(zhǔn)確說(shuō),兩家只是追求了極為短暫的利潤(rùn)。2022年,3M宣布將在2025年全面退出PFAS生產(chǎn),也將在同一時(shí)間終止PFAS在自家產(chǎn)品中的應(yīng)用,根據(jù)3M提供的數(shù)據(jù),該司每年P(guān)FAS業(yè)務(wù)的總利潤(rùn)大約2億美元[14]。看上去很高,可是僅2023年3M與美國(guó)社區(qū)供水系統(tǒng)的賠償就已經(jīng)超過(guò)100億,此前3M還被自己總部所在的美國(guó)明尼蘇達(dá)州起訴,2018年達(dá)成和解賠償金8.5億。這些還只是大量訴訟的一部分,未來(lái)很可能還有更多賠償出現(xiàn)。
如果3M與杜邦在最初發(fā)現(xiàn)PFAS健康隱患時(shí)就與更多健康機(jī)構(gòu)、政府部門坦誠(chéng)合作,深入研究而不是刻意隱瞞,如今我們不僅可能對(duì)PFAS的健康影響有更多、更全面的了解,這兩家公司也完全有可能在更早的時(shí)候找到更為安全的替代品,至少可以更早采取措施減少PFAS排放從而降低污染。
遺憾的是,這兩家曾帶來(lái)諸多推動(dòng)人類社會(huì)進(jìn)步的著名企業(yè)在半個(gè)世紀(jì)里選擇打壓發(fā)現(xiàn)PFAS健康威脅的科學(xué)家,而不是鼓勵(lì)自己的科學(xué)家去應(yīng)對(duì)挑戰(zhàn),尋找更安全的產(chǎn)品。這種極為短時(shí)的選擇不僅導(dǎo)致兩家公司都面臨可能遠(yuǎn)超過(guò)往PFAS業(yè)務(wù)利潤(rùn)的巨額賠償金,還造成了多年都無(wú)法挽回的聲譽(yù)損失。
也是由于這兩家企業(yè)極端不負(fù)責(zé)任的行為,全球都不得不面臨清理PFAS的困難。前文提到對(duì)于很多人,盡管無(wú)法避免PFAS暴露,可由于暴露量低,沒(méi)有必要過(guò)度擔(dān)憂。但這并不意味著所有人都不必?fù)?dān)心PFAS的接觸問(wèn)題。討論P(yáng)FAS時(shí),我們的注意力經(jīng)常因?yàn)?M與杜邦這些歐美巨頭的行為集中到西方社會(huì)??蓺W美早在10多年前就確立退出PFAS生產(chǎn),也相繼建立了嚴(yán)格的管理規(guī)范,其實(shí)如今亞洲等地的PFAS污染已經(jīng)超過(guò)歐美。
2016年,美國(guó)EPA綜合各項(xiàng)研究,提出飲用水PFOA與PFOS總量不超過(guò)70納克每升的安全建議,認(rèn)為不超過(guò)該數(shù)值,應(yīng)該有足夠的安全冗余,不至于帶來(lái)負(fù)面健康影響[15]。如今EPA的PFAS飲用水規(guī)定更是將上述兩個(gè)分子的允許上線定在了4納克每升。但近年來(lái)多項(xiàng)研究顯示中國(guó)有不少地區(qū)的飲用水PFOA與PFOS不僅超過(guò)更嚴(yán)苛的4納克每升標(biāo)準(zhǔn),也超過(guò)基于安全冗余建立的70納克每升。一些高暴露區(qū)域居民的人均每日PFAS攝入量也可能會(huì)超過(guò)歐美健康機(jī)構(gòu)的建議上線[16]。非常有可能,最急切需要清理PFAS污染,降低PFAS健康威脅的地方,已經(jīng)不再是電影《黑水》里杜邦的美國(guó)工廠附近。
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